k1体育铁催化的αβ不饱和羰基化合物的对映选择性自由基碳叠氮化和二叠氮化反应—小柯机器人—科学网四川大学Xiaoming Feng课题组取得一项新突破。他们通过铁催化实现了,-不饱和羰基化合物的对映选择性自由基碳叠氮化和二叠氮化反应。这一研究成果发表在2021年7月23日出版的国际学术期刊《美国化学会杂志》上k1体育。

　　这一研究揭示了由手性N,N -二氧化物/Fe(OTf)2配合物催化的,-不饱和酮和酰胺的高效对映选择性自由基碳叠氮化和二叠氮化反应。通过该反应k1体育，可以将一系列取代烯烃转化为相应的-叠氮羰基衍生物，具有良好的对映选择性k1体育，有利于制备手性-氨基酮、邻氨基醇和邻二胺。控制实验和机理研究证实了反应过程中的自由基途径。DFT计算表明，叠氮通过与Fe-N3物种的内部氮原子形成分子内的五元过渡态转移到自由基中间体。

　　据介绍，烯烃的叠氮化是合成有机叠氮化物这一有机化学重要结构单元的有效手段。由于自由基固有的不稳定性和独特的结构，对映选择性自由基叠氮化作为一种安装C-N3键的有效策略仍然具有挑战性。